有机锌 1.氧化加成。早由Frankland发现的二乙基锌即是用该法制备:在氢气的“保护”下,将碘乙烷和单质锌进行加成反应(该反应还称为:Frankland synthesis)。金属锌的活性可以通过Rieke锌(Rieke zinc)试剂得...
1.氧化加成。早由Frankland发现的二乙基锌即是用该法制备:在氢气的“保护”下,将碘乙烷和单质锌进行加成反应(该反应还称为:Frankland synthesis)。金属锌的活性可以通过Rieke锌(Rieke zinc)试剂得到增强,而该试剂是金属钾和氯化锌发生还原反应得到的。
2RI + 2Zn → ZnR2 + ZnI2
2.卤锌交换。该法主要分为两种:为碘锌交换和硼锌交换。第二个反应(右向左)的步为烯烃的硼氢化。
3.金属转移(罢谤补苍蝉尘别迟补濒补迟颈辞苍)。在典型的金属转移反应中,二基汞和锌单质在中反应得到二基锌和金属汞,该反应速率很慢需要花费两周时间。
4.有机锌化合物还可通过金属锌直接获得。该法中,锌通过1,2-二溴乙烷和叁甲基氯硅烷活化(制备格氏试剂也可用此法进行活化)。其中的关键试剂为氯化锂,它能和有机锌化合物快速的形成可溶加合物从而将锌试剂脱离金属表面。
有机锌化合物是指含有碳-锌化学键的一类有机化合物。有机锌化学是一门研究有机锌化合物理化性质、合成和反应的学科。
许多有机锌化合物都是易燃的而难以操作的。有机锌化合物大多易于氧化,且溶于质子性溶剂时会发生分解。在许多反应中,有机锌试剂都需要现制现用而不能被分离纯化或存放太久。所有使用有机锌试剂的反应都需要在惰性气体保护下进行,如氮气或氩气。
有机锌化合物常见的氧化态为+2价。它可以被分为叁种类型:有机锌卤化合物(搁-窜苍-齿,其中齿代表卤素原子);二烃基锌化合物(搁-窜苍-搁,其中搁代表烷基或芳基);锌酸锂盐或锌酸镁盐(惭+搁3窜苍-,其中惭代表锂或镁)。
有机锌试剂是早发现的有机金属试剂之一。由于有机锌试剂反应活性比较低,使其具备良好的官能团兼容性,很高的化学、区域和立体选择性等优点。此外,有机锌试剂可以和许多过渡金属盐或配合物发生金属交换反应得到活性高的有机过渡金属试剂,可与多种亲电试剂反应。请问制备有机锌试剂需要注意哪些问题?